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UP Board Class 12 Chemistry (9. उपसहसंयोजक यौगिक) solution PDF

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UP Board Class 12 Chemistry (9. उपसहसंयोजक यौगिक) solution

UP Board Class 12 Chemistry 9. उपसहसंयोजक यौगिक Hindi Medium Solutions - PDF

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UP Board Solutions for Class 12 Chemistry

अध्याय 9: उपसहसंयोजक यौगिक (Coordination Compounds)

पाठ्यनिहित प्रश्न

प्रश्न 1. निम्नलिखित उपसहसंयोजन यौगिकों के सूत्र लिखिए:

(i) टेट्राऐमीनडाइएक्वाकोबाल्ट (III) क्लोराइड
(ii) पोटैशियम टेट्रासायनोनिकैलेट (II)
(iii) ट्रिस(एथेन-1,2-डाइऐमीन) क्रोमियम (III) क्लोराइड
(iv) ऐमीनब्रोमिडोक्लोरोनाइट्रिटो-N-प्लैटिनेट (II)
(v) डाइक्लोरोबिस(एथेन-1,2-डाइऐमीन) प्लैटिनम (IV) नाइट्रेट
(vi) आयरन (III) हेक्सासायनिडोफेरेट (II)

हल

(i) टेट्राऐमीनडाइएक्वाकोबाल्ट (III) क्लोराइड:
लिगेण्ड: NH3, H2O; धातु: Co; प्रतिआयन: Cl-
संकुल पर आवेश: [Co(NH3)4(H2O)2]x+
x + (4×0) + (2×0) = +3 ⇒ x = +3
अतः सूत्र: [Co(NH3)4(H2O)2]Cl3

(ii) पोटैशियम टेट्रासायनोनिकैलेट (II):
प्रतिआयन: K+; लिगेण्ड: CN-; धातु: Ni
संकुल पर आवेश: [Ni(CN)4]x-
(+2) + 4×(-1) = -x ⇒ -2 = -x ⇒ x = +2
अतः सूत्र: K2[Ni(CN)4]

(iii) ट्रिस(एथेन-1,2-डाइऐमीन) क्रोमियम (III) क्लोराइड:
सूत्र: [Cr(en)3]Cl3

(iv) ऐमीनब्रोमिडोक्लोरोनाइट्रिटो-N-प्लैटिनेट (II):
सूत्र: [Pt(NH3)BrCl(NO2)]-

(v) डाइक्लोरोबिस(एथेन-1,2-डाइऐमीन) प्लैटिनम (IV) नाइट्रेट:
सूत्र: [PtCl2(en)2](NO3)2

(vi) आयरन (III) हेक्सासायनिडोफेरेट (II):
सूत्र: Fe4[Fe(CN)6]3

प्रश्न 2. निम्नलिखित उपसहसंयोजन यौगिकों के IUPAC नाम लिखिए:

(i) [Co(NH3)6]Cl3
(ii) [Co(NH3)5Cl]Cl2
(iii) K3[Fe(CN)6]
(iv) K3[Fe(C2O4)3]
(v) K2[PdCl4]
(vi) [Pt(NH3)2Cl(NH2CH3)]Cl

हल

(i) [Co(NH3)6]Cl3:
Co की ऑक्सीकरण अवस्था: x + 6×0 + 3×(-1)=0 ⇒ x=+3
नाम: हेक्साऐमीनकोबाल्ट (III) क्लोराइड

(ii) [Co(NH3)5Cl]Cl2:
Co की ऑक्सीकरण अवस्था: x + 5×0 + 1×(-1) + 2×(-1)=0 ⇒ x=+3
नाम: पेन्टाऐमीनक्लोरिडोकोबाल्ट (III) क्लोराइड

(iii) K3[Fe(CN)6]:
Fe की ऑक्सीकरण अवस्था: 3×(+1) + x + 6×(-1)=0 ⇒ x=+3
नाम: पोटैशियम हेक्सासायनोफेरेट (III)

(iv) K3[Fe(C2O4)3]:
Fe की ऑक्सीकरण अवस्था: 3×(+1) + x + 3×(-2)=0 ⇒ x=+3
नाम: पोटैशियम ट्राइऑक्सैलेटोफेरेट (III)

(v) K2[PdCl4]:
Pd की ऑक्सीकरण अवस्था: 2×(+1) + x + 4×(-1)=0 ⇒ x=+2
नाम: पोटैशियम टेट्राक्लोरोडोपैलेडेट (II)

(vi) [Pt(NH3)2Cl(NH2CH3)]Cl:
Pt की ऑक्सीकरण अवस्था: x + 2×0 + 1×(-1) + 0 + 1×(-1)=0 ⇒ x=+2
नाम: डाइऐमीनक्लोरिडो(मेथिलऐमीन)प्लैटिनम (II) क्लोराइड

प्रश्न 3. निम्नलिखित संकुलों द्वारा प्रदर्शित समावयवता का प्रकार बताइए तथा इन समावयवों की संरचनाएँ बनाइए:

(i) [CoCl2(NH3)2(H2O)2]+
(ii) [Co(en)3]Cl3
(iii) [Co(NH3)5(NO2)](NO3)2
(iv) [Pt(NH3)(H2O)Cl2]

हल

(i) [CoCl2(NH3)2(H2O)2]+: यह ज्यामितीय समावयवता (समपक्ष व विपक्ष) दर्शाता है। समपक्ष रूप ध्रुवण समावयवता (d- एवं l-रूप) भी दर्शाता है।

समपक्ष (cis)विपक्ष (trans)
लिगेण्ड समान पक्ष में लिगेण्ड विपरीत पक्ष में

(ii) [Co(en)3]Cl3: यह ध्रुवण समावयवता (d- एवं l-रूप) दर्शाता है।

दर्पण प्रतिबिम्ब संबंधी युगल

(iii) [Co(NH3)5(NO2)](NO3)2: यह आयनन समावयवता तथा बंधनी समावयवता दर्शाता है।

आयनन समावयव: [Co(NH3)5(NO2)](NO3)2 तथा [Co(NH3)5(NO3)](NO2)(NO3)
बंधनी समावयव: NO2 लिगेण्ड N-बंधित (नाइट्रो) या O-बंधित (नाइट्रिटो) हो सकता है।

(iv) [Pt(NH3)(H2O)Cl2]: वर्ग समतली ज्यामिति के कारण ज्यामितीय समावयव (समपक्ष व विपक्ष) संभव हैं।

समपक्ष (cis)विपक्ष (trans)
NH3 व H2O समान पक्ष में NH3 व H2O विपरीत पक्ष में

प्रश्न 4. इसका प्रमाण दीजिए कि [Co(NH3)5Cl]SO4 तथा [Co(NH3)5SO4]Cl आयनन समावयव हैं।

हल

दोनों यौगिकों के जलीय विलयन अलग-अलग परखनलियों में बनाकर निम्न परीक्षण किए:

परीक्षण 1 (BaCl2 विलयन):
• [Co(NH3)5Cl]SO4 में BaCl2 मिलाने पर सफेद BaSO4 अवक्षेप बनता है (SO42- आयन की उपस्थिति)।
• [Co(NH3)5SO4]Cl में कोई अवक्षेप नहीं बनता (SO42- आयन अनुपस्थित)।

परीक्षण 2 (AgNO3 विलयन):
• [Co(NH3)5SO4]Cl में AgNO3 मिलाने पर सफेद AgCl अवक्षेप बनता है (Cl- आयन की उपस्थिति)।
• [Co(NH3)5Cl]SO4 में कोई अवक्षेप नहीं बनता (Cl- आयन अनुपस्थित)।

इन परीक्षणों से सिद्ध होता है कि दोनों यौगिक आयनन समावयव हैं।

प्रश्न 5. संयोजकता आबंध सिद्धान्त के आधार पर समझाइए कि वर्ग समतली संरचना वाला [Ni(CN)4]2- आयन प्रतिचुम्बकीय है तथा चतुष्फलकीय ज्यामिति वाला [NiCl4]2- आयन अनुचुम्बकीय है।

हल

[Ni(CN)4]2-: Ni2+ का विन्यास: 3d8। CN- प्रबल क्षेत्र लिगेण्ड है, जो d-इलेक्ट्रॉनों का युग्मन करा देता है। दो रिक्त 3d-कक्षक dsp2 संकरण में भाग लेते हैं, जिससे वर्ग समतली संरचना बनती है। सभी इलेक्ट्रॉन युग्मित होने के कारण यह प्रतिचुम्बकीय है।

[NiCl4]2-: Cl- दुर्बल क्षेत्र लिगेण्ड है, अतः इलेक्ट्रॉन युग्मन नहीं होता। sp3 संकरण के कारण चतुष्फलकीय संरचना बनती है। इसमें दो अयुग्मित इलेक्ट्रॉन होने के कारण यह अनुचुम्बकीय है।

प्रश्न 6. [NiCl4]2- तथा [Ni(CO)4] दोनों चतुष्फलकीय हैं परन्तु [NiCl4]2- अनुचुम्बकीय तथा [Ni(CO)4] प्रतिचुम्बकीय है। क्यों?

हल

[NiCl4]2-: Cl- दुर्बल क्षेत्र लिगेण्ड है। Ni2+ (3d8) के दो इलेक्ट्रॉन अयुग्मित रहते हैं, अतः यह अनुचुम्बकीय है।

[Ni(CO)4]: CO प्रबल क्षेत्र लिगेण्ड है। यह Ni(0) के 3d-इलेक्ट्रॉनों का युग्मन करा देता है, जिससे सभी इलेक्ट्रॉन युग्मित हो जाते हैं और संकुल प्रतिचुम्बकीय हो जाता है, हालाँकि संरचना चतुष्फलकीय (sp3 संकरित) ही रहती है।

प्रश्न 7. [Fe(CN)6]3- प्रबल अनुचुम्बकीय है जबकि [FeF6]3- दुर्बल अनुचुम्बकीय है। समझाइए।

हल

[Fe(CN)6]3-: Fe3+ विन्यास: 3d5। CN- प्रबल क्षेत्र लिगेण्ड है, जो इलेक्ट्रॉनों को युग्मित करके निम्न प्रचक्रण विन्यास (t2g5 eg0) देता है। इसमें केवल एक अयुग्मित इलेक्ट्रॉन रह जाता है, अतः यह दुर्बल अनुचुम्बकीय है।

[FeF6]3-: F- दुर्बल क्षेत्र लिगेण्ड है। इलेक्ट्रॉन युग्मन नहीं होता, अतः उच्च प्रचक्रण विन्यास (t2g3 eg2) बनता है, जिसमें पाँच अयुग्मित इलेक्ट्रॉन होते हैं। अतः यह प्रबल अनुचुम्बकीय है।

प्रश्न 8. समझाइए कि [Co(NH3)6]3+ एक आंतरिक कक्षक संकुल है जबकि [Co(NH3)6]2+ एक बाह्य कक्षक संकुल है।

हल

[Co(NH3)6]3+: Co3+ विन्यास: 3d6। NH3 प्रबल क्षेत्र लिगेण्ड है, जो d-इलेक्ट्रॉनों का युग्मन करा देता है। दो रिक्त 3d-कक्षक d2sp3 संकरण में भाग लेते हैं, जो आंतरिक कक्षक (n-1)d कक्षकों का उपयोग करता है।

[Co(NH3)6]2+: Co2+ विन्यास: 3d7। यहाँ (n-1)d कक्षक पूर्णतः भरे होने के कारण संकरण में उपलब्ध नहीं हैं। अतः sp3d2 संकरण होता है, जो बाह्य कक्षक (nd) का उपयोग करता है।

प्रश्न 9. वर्ग समतली [Pt(CN)4]2- आयन में अयुग्मित इलेक्ट्रॉनों की संख्या बतलाइए।

हल

Pt2+ का विन्यास: [Xe] 4f14 5d8। CN- प्रबल क्षेत्र लिगेण्ड है, जो d-इलेक्ट्रॉनों का युग्मन करा देता है। dsp2 संकरण के कारण वर्ग समतली संरचना बनती है। सभी इलेक्ट्रॉन युग्मित होने के कारण अयुग्मित इलेक्ट्रॉनों की संख्या शून्य है।

प्रश्न 10. क्रिस्टल क्षेत्र सिद्धान्त को प्रयुक्त करते हुए समझाइए कि कैसे हेक्साएक्वा मैंगनीज (II) आयन में पाँच अयुग्मित इलेक्ट्रॉन हैं जबकि हेक्सासायनिडो आयन में केवल एक ही अयुग्मित इलेक्ट्रॉन है।

हल

[Mn(H2O)6]2+: Mn2+ विन्यास: 3d5। H2O दुर्बल क्षेत्र लिगेण्ड है, अतः Δo < P (युग्मन ऊर्जा)। इलेक्ट्रॉन उच्च प्रचक्रण विन्यास (t2g3 eg2) में रहते हैं, जिसमें पाँचों इलेक्ट्रॉन अयुग्मित होते हैं।

[Mn(CN)6]4-: CN- प्रबल क्षेत्र लिगेण्ड है, अतः Δo > P। इलेक्ट्रॉन निम्न प्रचक्रण विन्यास (t2g5 eg0) में व्यवस्थित होते हैं, जिसमें केवल एक इलेक्ट्रॉन अयुग्मित रह जाता है।

प्रश्न 11. [Cu(NH3)4]2+ संकुल आयन के Ks का मान 2.1 × 1013 है, इस संकुल के समग्र वियोजन स्थिरांक के मान की गणना कीजिए।

हल

समग्र वियोजन स्थिरांक (Kd) स्थायित्व स्थिरांक (Ks) का व्युत्क्रम होता है।
Kd = 1 / Ks = 1 / (2.1 × 1013) ≈ 4.76 × 10-14

अभ्यास

प्रश्न 1. वर्नर की अभिधारणाओं के आधार पर उपसहसंयोजन यौगिकों में आबंधन को समझाइये।

हल

वर्नर के सिद्धान्त की मुख्य अभिधारणाएँ:
1. धातुएँ दो प्रकार की संयोजकताएँ दर्शाती हैं: प्राथमिक (आयननीय) और द्वितीयक (अन-आयननीय)।
2. प्राथमिक संयोजकताएँ ऋणात्मक आयनों द्वारा संतुष्ट होती हैं।
3. द्वितीयक संयोजकताएँ उदासीन अणुओं या ऋणात्मक आयनों द्वारा संतुष्ट होती हैं। यह उपसहसंयोजन संख्या के बराबर होती है।
4. द्वितीयक संयोजकता से जुड़े लिगेण्ड विशिष्ट दिक्स्थानी व्यवस्था (ज्यामिति) बनाते हैं।

उदाहरण: [Co(NH3)4Cl2]Cl में Co की प्राथमिक संयोजकता Cl- द्वारा तथा द्वितीयक संयोजकता NH3 व Cl- द्वारा संतुष्ट होती है।

प्रश्न 2. FeSO4 तथा (NH4)2SO4 के 1:1 मोलर अनुपात के मिश्रण का जलीय विलयन Fe2+ आयनों का परीक्षण देता है, जबकि CuSO4 तथा NH3 के 1:4 मोलर अनुपात के मिश्रण का विलयन Cu2+ आयनों का परीक्षण नहीं देता है। समझाइए क्यों?

हल

FeSO4 + (NH4)2SO4 → FeSO4·(NH4)2SO4·6H2O (मोहर लवण)
यह एक द्विक लवण है, जो जल में वियोजित होकर Fe2+ आयन देता है। अतः Fe2+ का परीक्षण सकारात्मक होता है।

CuSO4 + 4NH3 → [Cu(NH3)4]SO4
यह एक संकुल यौगिक है। जल में यह [Cu(NH3)4]2+ आयन देता है, जिसमें Cu2+ आयन मुक्त नहीं होते। अतः Cu2+ का परीक्षण ऋणात्मक होता है।

प्रश्न 3. प्रत्येक के दो उदाहरण देते हुए निम्नलिखित को समझाइए- समन्वय सत्ता, लिगेण्ड, उपसहसंयोजन संख्या, उपसहसंयोजन बहुफलक, होमोलेप्टिक तथा हेटरोलेप्टिक।

हल

(i) समन्वय सत्ता (Coordination Entity): केन्द्रीय धातु परमाणु/आयन एवं उससे जुड़े लिगेण्डों का समूह।
उदाहरण: [Co(NH3)6]3+, [Ni(CN)4]2-

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